В числе задержанных - заместитель вице-председателя женералитата (правительства) Каталонии Жузеп Мария Жуве.
Президент женералитата Каталонии Карлес Пучдемон заявил, что правительство Испании незаконно вмешивается в региональные процессы.
"Мы осуждаем и отвергаем антидемократическое и тоталитарное отношение испанских властей... они перешли красную черту, которая отделяла их от того, чтобы стать репрессивным режимом", - сказал Пучдемон на пресс-конференции в Барселоне.
Президент Национальной ассамблеи Каталонии Жорди Санчес призвал людей выйти на улицы для защиты региональных ведомств.
"Время пришло - давайте протестовать мирно; давайте выходить и защищать наши институты", - написал Санчес в "Твиттере".
Вице-президент женералитата Каталонии Ориоль Жункерас обвинил испанскую полицию в нападении на государственные здания и, соответственно, на граждан Каталонии.
Как сообщает информационное агентство Эфе, депутат от Левой республиканской партии Каталонии Габриэль Руфиан в ходе заседании парламента в Мадриде призвал премьер-министра страны Мариано Рахоя убрать "грязные руки" от каталонских институтов.
Несколько сотен протестующих собрались возле здания министерства экономики Каталонии, выкрикивая фразу: "Мы будем голосовать!". Демонстранты также окружили машины гражданской гвардии, припаркованные у здания.
Что искала полиция?
Обыски прошли в нескольких ведомствах в Барселоне, в том числе в министерствах экономики, иностранных дел, телекоммуникаций, социальных вопросов, а также в зданиях администрации Каталонии. Операция прошла за 11 дней до референдума о независимости Каталонии, против которого выступают власти в Мадриде.
Полицию интересовало электронное оборудование и документы, связанные с голосованием, запланированным на 1 октября. Накануне полиция изъяла 45 тыс. конвертов с логотипом каталонского правительства из офиса частной почтовой компании в городе Тарраса.
По словам Рахоя, региональное правительство уже получило предупреждение о том, что его действия нарушают суверенитет Испании.
"Нет такого демократического государства в мире, которое бы допустило то, что планируют эти люди", - сказал он, призвав главу женералитата Каталонии соблюдать закон.
Полиция и суды на стороне Мадрида
Позицию испанских властей поддержал Конституционный суд страны, который отменил закон о референдуме, одобренный парламентом Каталонии.
Обыски координировала национальная полиция Испании. Во вторник ее поддержала и каталонская полиция "Моссос де Эскуадра", сотрудники которой разогнали протест у почтовой фирмы в Таррасе.
Население Каталонии составляет около 7,5 миллиона человек. Считается, что большая часть из них поддерживают проведение референдума.
Однако согласно опросу, проведенному правительством Каталонии в июле, только 41% каталонцев выступили за референдум, в то время как 49% населения региона выступили против него.